朱熹从论证齐家、治国的关系中，阐明了家长在儿童教育中的教育职责：“所谓治国必先齐家，其子不可教，而能教人者，无之。”（《大学章句》）
除了要求父母、长辈加强自身修养、发挥表率作用之外，还要求为婴幼儿慎择乳母。他认为，为幼儿选择好的老师应该从为幼儿谨慎选择好的乳母开始。乳母与婴幼儿接触的时间长，对婴幼儿有很大的影响，“乳母之教，所系尤切。”既然乳母的影响如此大，那么到底要选择什么样的乳母，才能对幼儿产生有益的影响呢？朱熹在《小学》一书中引用《礼记·内则》中的话，如此说道：“凡生子，择于诸母与可者，必求其宽裕慈惠，温良恭敬，慎而寡言者，使为子师。”这既是他对乳母的要求，也是他期望儿童所应具有的品行。
教师对儿童的影响同样十分重要，不容忽视。朱熹承袭了孔子的身教思想，并进一步把对塾师的要求明细化，他所著的《童蒙须知》一定程度上也可视为“蒙师须知”。同时，朱熹还强调要注意培养儿童辨别是非、结交益友的能力。他曾在《与长子受之》这封家信中教育儿子：“交游之间，尤当审择，虽是同学，亦不可无亲疏之辨。”他指出应近益友，远损友。那到底如何判定益友与损友呢，他在《训子从学帖》中说道：“大凡敦厚忠信，能攻吾过者，益友也；其谄媚轻薄，傲慢亵狎，导人为恶者，损友也。”